当其中一方坚决希望结束婚姻关系而选择直接向人民法院提起离婚诉讼时，将进入一系列的法律程序。

一、女方不同意离婚应如何操作？

1. 一方若对离婚持有异议，有权直接向人民法院启动离婚诉讼程序。

2. 人民法院在接收到离婚案件的诉状后，首要工作便是进行调解，以期通过和解方式解决双方分歧。

3. 如果调解未能成功，且经查证夫妻之间的感情确实已经破裂，双方已无和解可能，人民法院将依据相关法律规定作出准予离婚的裁决。

4. 若在未获得离婚判决的情况下，且没有新的理由或证据出现，当事人可以在原判决生效后的六个月内再次向人民法院提出上诉。

《民法典》中明确规定：第一千零七十九条指出，夫妻一方若希望离婚，可以由相关组织进行调解，或者直接向人民法院提出离婚诉讼。如果感情确已破裂且调解无效，应准予离婚。并列举了如重婚、家庭暴力、恶习屡教不改、感情不和分居满二年等情形，应当准予离婚。女方在特定时期内享有特别的离婚权益保护。

二、夫妻双方同意离婚能否即时办理？

根据中国的相关法律法规，即使在双方都同意离婚的情况下，也不能立即办理离婚手续。这是因为存在一个为期约30天的离婚冷静期。

1. 在此期间，双方必须签订书面的离婚协议，并亲自前往婚姻登记机关申请离婚登记。

2. 从婚姻登记机关收到离婚登记申请的日期开始计算，接下来的30个自然日内，若有任何一方反悔，都有权向该机关撤回离婚登记申请。

3. 上述期限届满后的第三十个自然日内，双方当事人需再次亲自前往婚姻登记机关，申请颁发离婚证书。若未能按时提出申请，将被视为已自动撤销离婚登记申请。

以上内容仅供参考，具体的法律程序和规定可能因地区差异而有所不同。在进行任何法律行动之前，建议咨询专业律师以获取详细和准确的指导。